| 1、三聚氰胺是什么? 三聚氰胺(Melamine)是一種有機(jī)含氮雜環(huán)化合物，簡(jiǎn)稱三胺，分子式C3N6H6，分子量126.12，化學(xué)名1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，或稱為2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪，別名蜜胺、氰脲酰胺、三聚氰酰胺，英文名還有Aero、Cyanuramide等。 2、三聚氰胺的物理化學(xué)特性是什么? 三聚氰胺性狀為白色結(jié)晶粉末(白色單斜晶體)，無(wú)味，相對(duì)密度1.573g/cm3(16℃)，常壓熔點(diǎn)354℃，折射率1.872，快速加熱升華，升華溫度300℃，在一般情況下較穩(wěn)定，但在高溫下或燃燒時(shí)會(huì)分解生成含氫化氰、氮氧化物和氨等有毒和刺激性煙霧。能溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶;微溶于水(3.1g/L，20℃;10.5g/L，50℃;24 g/L，75℃;45 g/L，94℃;51.4 g/L，100℃)、乙醇;不溶于乙醚、苯、四氯化碳。 三聚氰胺顯弱堿性(pH值為8)，能夠與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等各種酸反應(yīng)生成三聚氰胺鹽。在中性或微堿性情況下，與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺，但在微酸性中(pH值5.5～6.5)與羥甲基的衍生物進(jìn)行縮聚反應(yīng)而生成樹(shù)脂產(chǎn)物。在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿液中，三聚氰胺發(fā)生水解，氨基逐步被羥基取代，生成三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸。三聚氰胺與醛類反應(yīng)生成加成化合物。 3、三聚氰胺的用途有哪些? 三聚氰胺是一種重要的化工原料，主要用途是與醛縮合，生成三聚氰胺、甲醛樹(shù)脂，這種樹(shù)脂不易著火，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學(xué)腐蝕，有良好的絕緣性能和機(jī)械強(qiáng)度，廣泛運(yùn)用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè);它還可以用來(lái)做膠水和阻燃劑、甲醛清潔劑等;在部分亞洲國(guó)家，也被用來(lái)制造化肥、粘合劑、消毒劑和殺蟲(chóng)劑等。 4、生產(chǎn)三聚氰胺所用的原料是什么? 生產(chǎn)三聚氰胺所用的原料主要有硅膠、合成氨、液氨、尿素。 5、三聚氰胺合成工藝是怎樣的? 三聚氰胺最早被李比希于1834年合成，早期合成使用雙氰胺法：由電石(CaC2)制備氰胺化鈣(CaCN2)，氰胺化鈣水解后二聚生成雙氰胺(dicyandiamide)，再加熱分解制備三聚氰胺。目前因?yàn)殡娛母叱杀?，雙氰胺法已被淘汰。與該法相比，尿素法成本低，目前較多采用。尿素以氨氣為載體，硅膠為催化劑，在380～400℃溫度下沸騰反應(yīng)，先分解生成氰酸，并進(jìn)一步縮合生成三聚氰胺。 6(NH2)2CO→C3H6N6+6NH3+3CO2 生成的三聚氰胺氣體經(jīng)冷卻捕集后得粗品，然后經(jīng)溶解，除去雜質(zhì)，重結(jié)晶得成品。 尿素法生產(chǎn)三聚氰胺每噸產(chǎn)品消耗尿素約3800kg、液氨500 kg。 按照反應(yīng)條件不同，三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法(7～10MPa，370～450℃，液相)、低壓法(0.5～1MPa，380～440℃，液相)和常壓法(<0.3MPa，390℃，氣相)三類。 我國(guó)三聚氰胺生產(chǎn)企業(yè)多采用半干式常壓法工藝，該方法是以尿素為原料0.1MPa以下，390℃左右時(shí)，以硅膠做催化劑合成三聚氰胺，并使三聚氰胺在凝華器中結(jié)晶，粗品經(jīng)溶解、過(guò)濾、結(jié)晶后制成成品。 6、三聚氰胺的同系物有哪些? 三聚氰胺有3種同系物，分別為三聚氰酸(cyanuricacid)、三聚氰酸一酰胺(ammelide)和三聚氰酸二酰胺(ammeline)。 7、三聚氰胺對(duì)動(dòng)物的毒性如何? 三聚氰胺對(duì)哺乳動(dòng)物低毒，屬于低毒急性毒類。大鼠經(jīng)口LD50(半數(shù)致死量)為3.16g/kg，小鼠經(jīng)口LD50為4.55 g/kg。 1945年的實(shí)驗(yàn)報(bào)道：將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗后沒(méi)有觀察到明顯的中毒現(xiàn)象。動(dòng)物長(zhǎng)期攝入三聚氰胺會(huì)造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害，膀胱、腎部結(jié)石，并可進(jìn)一步誘發(fā)膀胱癌。 大鼠連續(xù)2h吸入三聚氰胺粉塵200mg/m3，未見(jiàn)中毒癥狀。大鼠吸入80～100 mg/m3，2次/d，6次/周，連續(xù)4個(gè)月以上，出現(xiàn)體重增加遲滯，中樞神經(jīng)系統(tǒng)及腎功能紊亂，肺內(nèi)炎性改變等，長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)接觸可對(duì)腎臟造成損傷，對(duì)眼及皮膚無(wú)刺激作用。大鼠拌料口服13周，無(wú)不良反應(yīng)劑量(NOAEL)為63mg/(kg.w.d);大鼠拌料口服28d NOAEL為240mg/(kg.w.d);大鼠拌料口服14dNOAEL為417/mg(kg.w.d);小鼠拌料口服13周NOAEL為1600mg/(kg.w.d)。另外，大鼠拌料口服NOAEL的生殖和發(fā)育毒性分別為400mg/(kg.w.d)(母鼠)，1060mg/(kg.w.d)(胎鼠)。 OkumuraM等(1992年)給F344雄性大鼠飼喂不同濃度三聚氰胺飼料36周，飼喂1%三聚氰胺組中，膀胱癌的發(fā)生率為1/20(5%)，飼喂3%的三聚氰胺組中，為15/19(79%);兩組的結(jié)石發(fā)生率分別為10/10(100%)和7/10(70%)，結(jié)果證明飼喂含3%三聚氰胺飼料能導(dǎo)致F344鼠的膀胱結(jié)石形成，并且誘發(fā)膀胱腫瘤和輸尿管腫瘤。隨著膀胱結(jié)石發(fā)生率的增加，公鼠膀胱腫瘤發(fā)病率也呈現(xiàn)增加趨勢(shì)，而且這兩個(gè)發(fā)病率之間高度相關(guān)。Cremonezzi DC等(2001)利用三聚氰胺處理BALB/C小鼠成功復(fù)制出泌尿道腫瘤模型。 OgasawaraH等(1995年)給F344/Du Crj鼠飼喂含3%三聚氰胺飼料36周，發(fā)現(xiàn)膀胱過(guò)渡型細(xì)胞癌和乳頭狀癌的發(fā)病率分別是90%和55%;在飼喂1%三聚氰胺組中，分別為21%和42%。給予三聚氰胺可引起結(jié)石生成，結(jié)石的主要成分是三聚氰胺和尿酸(總含量為61.1%～81.2%)，兩者的摩爾比值相同。試驗(yàn)結(jié)果提示三聚氰胺誘導(dǎo)的小鼠泌尿道增生性病變，直接歸因于結(jié)石的刺激，而不是三聚氰胺本身或它的代謝產(chǎn)物和膀胱上皮細(xì)胞之間的相互作用引起的。 8、三聚氰胺在動(dòng)物體內(nèi)是如何代謝的? 目前的研究認(rèn)為，三聚氰胺在機(jī)體內(nèi)的代謝屬于不活潑代謝或惰性代謝，即它在機(jī)體內(nèi)不會(huì)迅速發(fā)生任何類型的代謝變化。單胃動(dòng)物以原體形式或同系物形式排出三聚氰胺，而不是代謝產(chǎn)物的形式。三聚氰胺對(duì)不同動(dòng)物的毒性具有選擇性，這種毒性的選擇性可能是由于不同動(dòng)物種屬間毒物代謝的動(dòng)力學(xué)差異引起的。 9、三聚氰胺對(duì)人的毒性如何? 1994年國(guó)際化學(xué)品安全規(guī)劃署和歐洲聯(lián)盟委員會(huì)合編的《國(guó)際化學(xué)品安全手冊(cè)》第三卷和國(guó)際化學(xué)品安全卡片只說(shuō)明：長(zhǎng)期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對(duì)腎與膀胱產(chǎn)生影響，導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石;然而，2007年美國(guó)寵物食品污染事件的初步調(diào)查結(jié)果認(rèn)為：摻雜了6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因，三聚氰胺具有輕微毒性。為安全計(jì)，一般采用三聚氰胺制造的食具都會(huì)標(biāo)明“不可放進(jìn)微波爐使用”。 國(guó)家衛(wèi)生部于2008年9月12日發(fā)布了“與食用受污染三鹿牌嬰幼兒配方奶粉相關(guān)的嬰幼兒泌尿系統(tǒng)結(jié)石診療方案”。方案中指出結(jié)石絕大部分累及雙側(cè)集合系統(tǒng)及雙側(cè)輸尿管，這與成人泌尿系統(tǒng)結(jié)石臨床表現(xiàn)有所不同，多發(fā)性結(jié)石影響腎功能的概率更高。由于患兒多不具備癥狀主訴能力，家長(zhǎng)需要加強(qiáng)對(duì)相關(guān)兒童的觀察，依靠腹部B超和(或)CT檢查，可以幫助早期確定診斷。 10、三聚氫胺會(huì)在體內(nèi)蓄積嗎? 三聚氫胺對(duì)人體健康的影響取決于攝入的量和攝入的時(shí)間，如果攝入的量大和時(shí)間較長(zhǎng)，就會(huì)在泌尿系統(tǒng)如膀胱和腎臟形成結(jié)石。到目前為止，尚未發(fā)現(xiàn)三聚氫胺對(duì)人類有致癌作用的報(bào)報(bào)道。 11、對(duì)人體健康不造成危害的三聚氫胺安全限量是多少? 對(duì)食品中可能出現(xiàn)的三聚氰胺，并不是只要檢出就會(huì)對(duì)健康帶來(lái)危害，關(guān)鍵是要看食品中的含量及人體可能的攝入量。國(guó)際上通常用人群耐受攝入量(TDI)來(lái)表示人群對(duì)食品污染物的安全攝入限量，即每人每天終身攝入該劑量一般不會(huì)對(duì)健康造成危害。美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局在對(duì)食品中三聚氰胺進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估時(shí)提出人群TDI為0.63mg/kg體重。歐洲食品安全局提出三聚氰胺及其類似物的TDI值為0.5mg/kg 體重。我國(guó)專家考慮到嬰幼兒的敏感性及奶粉中可能含有三聚氰胺的類似物等其他不確定因素，提出三聚氰胺的TDI為0.32 mg/kg體重。 每人每天最多能吃進(jìn)去多少三聚氰胺是安全的呢?假定成人、兒童和嬰幼兒的體重分別按照60、20和7公斤來(lái)計(jì)算，以TDI為0.32 mg/kg體重進(jìn)行計(jì)算，那么成人、兒童和嬰幼兒每人每天三聚氰胺的攝入量不超過(guò)19.2mg、6.4mg和2.24mg時(shí)，一般不會(huì)對(duì)健康造成危害。 12、三聚氰胺的中毒癥狀什么樣? 三聚氰胺經(jīng)口給予的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中常見(jiàn)的臨床癥狀包括飼料消耗量減少，體重減輕，膀胱結(jié)石，結(jié)晶尿癥，膀胱上皮細(xì)胞增生以及存活率降低。在2007年的美國(guó)寵物食品中毒事件中，受害寵物被診斷發(fā)生了組織病理學(xué)、毒理學(xué)和臨床病理學(xué)的變化。對(duì)這些動(dòng)物進(jìn)行的臨床癥狀分析和實(shí)驗(yàn)室診斷均可確診為尿毒癥，具體癥狀包括食欲減退，嘔吐，昏睡，多尿癥，氮血癥以及高磷(酸鹽)血癥。動(dòng)物的肝血清酶濃度均正常。受害動(dòng)物均出現(xiàn)遠(yuǎn)曲小管損傷并在腎遠(yuǎn)曲小管或者集合管出現(xiàn)呈條紋狀的特異性結(jié)晶，近曲小管大多未受影響。在部分發(fā)生慢性病變的受害動(dòng)物中，可觀察到以間質(zhì)纖維化和炎癥為特征的組織學(xué)變化。受害動(dòng)物的腎組織中均出現(xiàn)三聚氰胺和三聚氰酸。 13、三聚氰胺的中毒機(jī)制是什么? 目前認(rèn)為三聚氰胺中毒的機(jī)制是腎衰。雖然在腎臟和膀胱中都發(fā)現(xiàn)了結(jié)晶，但現(xiàn)在仍不清楚在三聚氰胺攝入之后腎衰竭的發(fā)生和腎臟的結(jié)晶作用之間是否有直接的聯(lián)系。Comell大學(xué)的Smith拍攝了結(jié)晶的電子顯微鏡照片，并在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行三聚氰胺和三聚氰酸的混合實(shí)驗(yàn)，重現(xiàn)這種結(jié)晶的形成。這是一個(gè)瞬間反應(yīng)，當(dāng)兩種物質(zhì)的澄清溶液混合后，呈煙霧狀，靜置片刻，晶體下沉。然而，Smith強(qiáng)調(diào)，三聚氰胺已知的毒性反應(yīng)還不能解釋所有病例的臨床及病理癥狀，比如中毒后在腎臟中出現(xiàn)的腎小管急性損傷和特征性的細(xì)胞炎癥等。 14、三聚氰胺中毒后如何進(jìn)行治療? 在治療方面，目前沒(méi)有針對(duì)三聚氰胺毒性作用的特效解毒劑，臨床上主要依靠對(duì)癥支持治療，對(duì)于患兒，必要時(shí)可以考慮外科手術(shù)干預(yù)，解除患兒腎功能長(zhǎng)期損害的風(fēng)險(xiǎn)。早期診斷、早期治療，是使患兒早日康復(fù)的關(guān)鍵。 15、三聚氰胺同系物的毒性如何? 曾經(jīng)有假說(shuō)認(rèn)為三聚氰胺與它的3種同系物之間有協(xié)同效應(yīng)，但尚未有針對(duì)性的試驗(yàn)證實(shí)。美國(guó)食品藥品管理局2007年5月發(fā)布的三聚氰胺及其同系物風(fēng)險(xiǎn)分析臨時(shí)報(bào)告中，闡述三聚氰胺同系物較之三聚氰胺毒性效應(yīng)的差異尚不可知，因此假定三聚氰胺和三聚氰胺同系物(三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺)具有同等的毒性效應(yīng)，并將它們作為三聚氰胺復(fù)合物(MCs)進(jìn)行總體毒理學(xué)評(píng)定。 從早期研究來(lái)看如果協(xié)同效應(yīng)確實(shí)存在，晶體的形成就應(yīng)該發(fā)生在較高的劑量水平上，而不發(fā)生在低于閾值的低濃度劑量水平，并表現(xiàn)出濃度相關(guān)性現(xiàn)象(尤其在三聚氰胺和三聚氰酸之間)。雖然這些說(shuō)法仍在研究中，但是目前認(rèn)為三聚氰胺和三聚氰酸的混合物與中毒貓狗的急性腎衰有關(guān)。 Birgit Puschner等(2007年)進(jìn)行了以三聚氰胺、三聚氰酸以及兩者的混合物對(duì)貓的染毒實(shí)驗(yàn)，單獨(dú)飼喂貓0.5%和1%三聚氰胺或0.2%、0.5%和1%三聚氰酸持續(xù)10d以上未觀察到腎功能變化。以三聚氰胺和三聚氰酸各0.1%，0.2%，0.5%以及1%的劑量飼喂的貓飼喂48h后因發(fā)生急性腎衰給予安樂(lè)死。對(duì)混合物飼喂組貓的尿和腎臟檢查，均發(fā)現(xiàn)扇形的雙折射晶體的存在。對(duì)于腎臟的組織病理學(xué)的局部性檢查發(fā)現(xiàn)結(jié)晶主要存在于遠(yuǎn)曲小管中，腎間質(zhì)發(fā)生嚴(yán)重的水腫以及皮質(zhì)髓質(zhì)的交界處發(fā)生出血。檢得腎臟三聚氰胺濃度為496～734mg/kg，三聚氰酸濃度為487～690 mg/kg。結(jié)果表明，三聚氰胺和三聚氰酸的混合物是貓急性腎衰的發(fā)病原因。 16、三聚氰胺有何特點(diǎn)? 三聚氰胺的最大的特點(diǎn)是含氮量很高(66%)，從它的分子式C3N6H6不難算出，在被檢樣品中，每增加一個(gè)百分點(diǎn)的三聚氰胺，會(huì)使通常以凱氏定氮方法測(cè)定的蛋白質(zhì)虛漲4個(gè)多百分點(diǎn)，加之其生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、成本很低，給了摻假、造假者極大的利益驅(qū)動(dòng)，有人估算在植物蛋白粉和飼料中使蛋白質(zhì)增加一個(gè)百分點(diǎn)，用三聚氰胺的花費(fèi)只有真實(shí)蛋白原料的1/5。 17、飼料中混入三聚氰胺的原因? “增加”產(chǎn)品的表觀蛋白質(zhì)含量是飼料中添加三聚氰胺的主要原因。很多飼料廠檢測(cè)飼料中粗蛋白質(zhì)時(shí)，基于條件所限，常用凱氏定氮法測(cè)定粗蛋白的含量，這是19世紀(jì)后期丹麥人約翰凱達(dá)爾發(fā)明的方法，原理很簡(jiǎn)單：蛋白質(zhì)含有氮元素，用強(qiáng)酸處理樣品，讓蛋白質(zhì)中的氮元素釋放出來(lái)，測(cè)定氮的含量乘以6.25，就可以算出蛋白質(zhì)的含量，因此，也稱之為粗蛋白質(zhì)。凱氏定氮法只能測(cè)出含氮量而無(wú)法測(cè)出氮的來(lái)源，為謀取不當(dāng)?shù)美蛷浹a(bǔ)飼料中蛋白含量低的問(wèn)題，不法商人常常加入非蛋白原料，如工業(yè)尿素、縮二脲等非蛋白氮(NPN)而冒充粗蛋白質(zhì)。三聚氰胺含氮量為66.6%，折合成粗蛋白含量為416.27%，摻入少量就可以迅速提高粗蛋白含量;對(duì)于加入尿素以及尿素類成品，可以通過(guò)檢測(cè)氨氮的方法檢測(cè)出來(lái)，而三聚氰胺不溶解在水里，飼料分析化驗(yàn)部門也很難分析出來(lái)。三聚氰胺通常被摻入大豆蛋白粉、魚(yú)粉、肉骨粉、玉米蛋白粉以及餅粕類等蛋白原料中。 但是近來(lái)也發(fā)現(xiàn)添加三聚氰胺的另一原因，即改變產(chǎn)品的加工和口感特性，這是由于三聚氰胺有一定的黏性，少量添加即可改變蛋白粉和飼料的粘韌性。 從三聚氰胺的含量可以大致知道摻假的目的，為增加表觀蛋白量一般飼料中添加量都在2000mg/kg以上，而為改變產(chǎn)品粘韌度一般不超過(guò)幾百mg/kg。在化驗(yàn)一些蛋白質(zhì)原料時(shí)，如果蛋白質(zhì)含量高，而氨基酸含量低，也可能是加入了三聚氰胺。 18、牛奶中添加三聚氰胺的原因? 添加三聚氰胺，主要是因?yàn)樗苊俺涞鞍踪|(zhì)。由于食品蛋白質(zhì)含量測(cè)試方法的缺陷，通用的蛋白質(zhì)測(cè)試方法“凱氏定氮法”是通過(guò)測(cè)出含氮量來(lái)估算蛋白質(zhì)含量，因此，添加三聚氰胺會(huì)使得食品的蛋白質(zhì)測(cè)試含量偏高，從而使劣質(zhì)食品通過(guò)食品檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的測(cè)試。三聚氰胺作為一種白色結(jié)晶粉末，沒(méi)有什么氣味，所以摻雜后不易被發(fā)現(xiàn)，三聚氰胺常被不法商人用作添加劑，以提升食品檢測(cè)中的蛋白質(zhì)含量指標(biāo)，因此三聚氰胺也被人稱為“蛋白精”。牛奶中的三聚氰胺，可能是在奶粉中直接加入，也可能是在原料奶中加入。 19、國(guó)際上三聚氰胺的違法添加案例有哪些? 2007年深圳檢驗(yàn)檢疫局從臺(tái)灣進(jìn)口的3批“愛(ài)族牌”觀賞魚(yú)飼料檢出三聚氰胺，且三聚氰胺含量較高，分別為0.35g/kg、0.47g/kg、0.51g/kg。這3批魚(yú)飼料共846千克，貨值1016美元。 2007年福建、天津、山東、珠海檢驗(yàn)檢疫局從進(jìn)口馬來(lái)西亞、泰國(guó)、秘魯?shù)聂~(yú)粉(HS編碼均為2301201000)中檢出三聚氰胺陽(yáng)性，已依法對(duì)進(jìn)口魚(yú)粉作出退貨處理。 據(jù)美國(guó)食品藥品管理局(FDA)官方消息，美國(guó)FDA首次在美國(guó)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的飼料中發(fā)現(xiàn)含有三聚氰胺，有關(guān)企業(yè)已經(jīng)開(kāi)始自動(dòng)召回相關(guān)產(chǎn)品。含有三聚氰胺的飼料添加劑來(lái)自俄亥俄州托萊多市Tembec BTLSR公司和科羅拉多州約翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生產(chǎn)Aqua Bond和Aqua-TeclII黏合劑，主要用于出口，同時(shí)向Uniscope公司提供生產(chǎn)Xtra-Bond黏合劑的原料，Uniscope公司生產(chǎn)的Xtra-Bond黏合劑主要供應(yīng)美國(guó)市場(chǎng)。上述黏合劑主要用于生產(chǎn)牛、綿羊、山羊、魚(yú)、蝦的顆粒飼料。Tcmbec公司確認(rèn)，為了增加顆粒飼料的黏性，在產(chǎn)品配方中添加了三聚氰胺。但在美國(guó)三聚氰胺禁止用來(lái)作為動(dòng)物或魚(yú)/蝦飼料添加劑。 2007年北京檢驗(yàn)檢疫局從進(jìn)口澳大利亞的寵物食品(HS編碼為2309101000)中檢出三聚氰胺陽(yáng)性，并依法對(duì)進(jìn)口寵物食品作出退貨處理。 20、飼料中三聚氰胺的檢測(cè)方法是什么? 農(nóng)業(yè)部于2007年在全國(guó)率先制定發(fā)布了農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1372-2007《飼料中三聚氰胺的測(cè)定》，規(guī)定了液相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法兩種檢測(cè)方法。液相色譜法作為篩選方法，當(dāng)三聚氰胺含量低于檢出限(2mg/kg)時(shí)，可以“未檢出”報(bào)告檢驗(yàn)結(jié)果，而當(dāng)三聚氰胺含量高于檢出限(2mg/kg)時(shí)，就需要再用氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行確證，以作為飼料中是否含有三聚氰胺的判定依據(jù)。 21、原料乳級(jí)乳制品中三聚氰胺的檢測(cè)方法是什么? 在原有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)奶粉檢測(cè)中，主要進(jìn)行蛋白質(zhì)、脂肪、細(xì)菌等檢測(cè)。三聚氰胺屬于化工原料，是不允許添加到食品中的，所以現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有包含相應(yīng)內(nèi)容。也就是說(shuō)，三聚氰胺不屬于常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目，正常情況下，很少有人會(huì)想到去檢測(cè)它。目前，國(guó)家質(zhì)檢總局批準(zhǔn)發(fā)布的《原料乳及乳制品中三聚氰胺測(cè)定方法》(GB/T22388-2008)中規(guī)定了液相色譜、液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜GB/T22388-2008、氣相色譜-質(zhì)譜、氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜四種方法，檢測(cè)定量限分別為2mg/kg、0.01mg/kg、0.05mg/kg和0.005mg/kg。 22、國(guó)外關(guān)于三聚氰胺及其同系物在食品中限量是如何規(guī)定的? (略) 23、蛋白質(zhì)原料摻假物有哪些鑒定方法? 在蛋白質(zhì)原料中除了摻入非蛋白(NPN)類化工產(chǎn)品外，還有可能摻入部分水解羽毛粉、膨化羽毛粉、膨化皮革粉、豬蹄角粉、蛋白胨等物質(zhì)。因此，蛋白質(zhì)飼料原料摻假的質(zhì)量鑒定應(yīng)該要全面進(jìn)行。 (1)氨基酸分析方法 分析氨基酸應(yīng)該是最佳方法，但是，目前有些摻假蛋白質(zhì)原料、尤其是摻假魚(yú)粉的氨基酸指標(biāo)與真魚(yú)粉的氨基酸組成幾乎沒(méi)有什么差異。出現(xiàn)這種情況的原因有幾種可能性：a.氨基酸分析報(bào)告人為干擾，這類案例較多，建議將樣品分別送多家分析，對(duì)不同分析單位的分析結(jié)果進(jìn)行比較，就可以知道那些單位的氨基酸分析報(bào)告是否存在人為干擾;b.“摻假”魚(yú)粉等已經(jīng)是經(jīng)過(guò)“專家”配方的產(chǎn)品，其氨基酸組成的確與真魚(yú)粉相差不大。 對(duì)于魚(yú)粉等蛋白質(zhì)原料氨基酸分析結(jié)果的分析和判定，可以從氨基酸總量、氨基酸平衡性進(jìn)行分析。對(duì)于純化的蛋白質(zhì)，其水解為氨基酸后，氨基酸總量應(yīng)該大于蛋白質(zhì)的總量，因?yàn)樵谒膺^(guò)程中氨基酸殘基結(jié)合了水分子成為游離的氨基酸。但是，在進(jìn)行氨基酸分析時(shí)，一般是采用酸水解的方法對(duì)蛋白質(zhì)水解后再進(jìn)行分析的，而在水解過(guò)程中部分氨基酸如色氨酸、部分苯丙氨酸等被破壞，使氨基酸總量下降。因此，對(duì)于一般的魚(yú)粉和其他蛋白質(zhì)原料的氨基酸分析結(jié)果，在進(jìn)行氨基酸總量判定時(shí)，至少要求氨基酸總量為蛋白質(zhì)質(zhì)量的90%以上，能夠達(dá)到95%以上為最好。 對(duì)于摻入不同處理的羽毛粉、豬蹄角粉、血粉等蛋白質(zhì)原料，單從氨基酸總量和氨基酸平衡性方面是難以進(jìn)行分析和判定的。 (2)改進(jìn)離體消化率測(cè)定方法 常規(guī)離體率、國(guó)標(biāo)中消化率測(cè)定方法是以經(jīng)過(guò)酶水解后進(jìn)行過(guò)濾、離心，測(cè)定殘?jiān)械牡鞍踪|(zhì)含量，再通過(guò)消化前、后樣品中蛋白質(zhì)含量的差異計(jì)算的，這類方法是將溶解于消化液中的所有含氮物質(zhì)計(jì)算已經(jīng)被消化的物質(zhì)的量。當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)原料中摻入不同處理羽毛粉、豬蹄角粉、血粉時(shí)可以采用這種方法進(jìn)行分析和判定。但是，對(duì)于摻入水溶性NPN的蛋白質(zhì)原料就難以判定了，其離體消化率會(huì)很高。 對(duì)此，建議在進(jìn)行常規(guī)離體消化率測(cè)定時(shí)，對(duì)消化液進(jìn)行氨基酸分析，計(jì)算消化液中氨基酸種類、氨基酸總量，以消化液氨基酸總量計(jì)算樣品經(jīng)過(guò)消化后的氨基酸生產(chǎn)率?？梢詫?biāo)準(zhǔn)魚(yú)粉與待檢測(cè)魚(yú)粉同時(shí)進(jìn)行離體消化，并進(jìn)行相對(duì)比較，如果與標(biāo)準(zhǔn)樣品差異太大，基本可以判定摻入了水溶性NPN。 (3)水溶總氮測(cè)定 將蛋白質(zhì)原料樣品直接用水溶解，觀察水溶液色澤、氣味并測(cè)定水溶液中含氮成分量，并與標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比較分析，或參照測(cè)定樣品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中水溶總氮含量進(jìn)行比較分析，如果過(guò)高就有可能摻入水溶性NPN。 (4)顯微鏡分析 顯微鏡分析對(duì)于摻入不同處理過(guò)的羽毛粉等蛋白質(zhì)原料可以有效地進(jìn)行鑒定和分析，對(duì)于原料中摻脲醛聚合物也可以進(jìn)行顯微鏡分析，其它NPN不宜采用此方法。鏡檢下，脲醛聚合物為乳黃色不規(guī)則球狀物，用探針輕壓后會(huì)散開(kāi)并呈晶體狀，不溶于水。例如，在20倍顯微鏡下鏡檢時(shí)，玉米蛋白粉中的脲醛顏色為黃色。魚(yú)粉中的脲醛顏色為淡黃色，為了便于檢出，可用乙醚或四氯化碳先脫脂，脫脂后的魚(yú)粉中的脲醛顏色變淡。 24、飼料中三聚氰胺的外來(lái)污染因素有哪些? (1)環(huán)丙氨嗪 亦稱“滅蠅胺”，美國(guó)1974年批準(zhǔn)為種植業(yè)殺蟲(chóng)劑，1984年批準(zhǔn)為獸藥，在畜禽養(yǎng)殖過(guò)程中廣泛使用。我國(guó)也批準(zhǔn)其作為農(nóng)藥、獸藥和藥物飼料添加劑使用，研究表明，光降解是環(huán)丙氨嗪的主要降解方式，產(chǎn)物主要是三聚氰胺，在動(dòng)植物體內(nèi)亦可通過(guò)脫烷基作用代謝為三聚氰胺。香港中文大學(xué)研究人員稱，中國(guó)使用的農(nóng)藥中普遍含有三聚氰胺衍生物——環(huán)丙氨嗪，該物質(zhì)被植物吸收后可轉(zhuǎn)化為三聚氰胺。 (2)三聚氰胺廢料 實(shí)際上是生產(chǎn)三聚氰胺的下腳料，主要含有以三聚氰胺、三聚氰酸、羥甲基羧基氮等三嗪類含氮化合物和少量主反應(yīng)催化劑。三聚氰胺在土壤中緩慢水解生成三聚氰酸。由于三聚氰胺廢料沒(méi)有規(guī)范的回收辦法，廢物排放易造成土壤和水質(zhì)污染。 (3)化肥 三聚氰胺及其廢料可以與多種化學(xué)肥料制成復(fù)合肥。有科研單位和飼料企業(yè)在玉米、小麥等谷物原糧中檢出三聚氰胺。 (4)包裝物 有飼料企業(yè)對(duì)二次使用的舊包裝物抽樣檢測(cè)，結(jié)果顯示部分樣品中檢出三聚氰胺。 (5)粘合劑 如果制作飼料時(shí)使用了含有三聚氰胺成分的化工粘合劑，飼料中也會(huì)檢出三聚氰胺。 (6)人為違法添加 直接向原料奶中添加，引發(fā)食品安全事件;違法生產(chǎn)“蛋白精”用于動(dòng)物飼料生產(chǎn)。 25、乳品中三聚氰胺限量值是多少? 衛(wèi)生部、工業(yè)和信息化部、農(nóng)業(yè)部、國(guó)家工商行政管理總局、國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布的公告稱：三聚氰胺不是食品原料，也不是食品添加劑，禁止人為添加到食品中。對(duì)在食品中人為添加三聚氰胺的，依法追究法律責(zé)任。三聚氰胺作為化工原料可用于塑料、涂料、粘合劑、食品包裝材料的生產(chǎn)。資料表明，三聚氰胺可從環(huán)境、食品包裝等途徑進(jìn)入到食品中，其含量很低。為確保人體健康，確保乳與乳制品質(zhì)量安全，特制定三聚氰胺在乳與乳制品中的臨時(shí)管理限量值。 公告規(guī)定：一、嬰幼兒配方乳粉中三聚氰胺的限量值為1mg/kg、高于1mg/kg的產(chǎn)品一律不得銷售。二、液態(tài)奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg，高于2.5mg/kg的產(chǎn)品一律不得銷售。三、含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg，高于2.5mg/kg的產(chǎn)品一律不得銷售。 26、嬰幼兒配方奶中1 mg/kg 的限量水平安全嗎? 如果嬰幼兒配方乳粉三聚氰胺含量為1mg/kg，假設(shè)一個(gè)7公斤的嬰兒每天食用150g的奶粉，那么他的三聚氰胺的攝入量是0.15mg。嬰幼兒通過(guò)配方奶粉攝入的三聚氰胺僅為每人每天安全攝入限量2.24mg的6.6%，因此嬰幼兒配方粉中設(shè)置1mg/kg的限量值能夠保護(hù)嬰幼兒的健康。 27、液態(tài)奶、奶粉和其他配方奶粉中2.5 mg/kg的限量水平能保證消費(fèi)者的健康嗎? 以消費(fèi)量相對(duì)較大的液態(tài)奶來(lái)計(jì)算，假設(shè)一個(gè)20公斤的兒童每天飲用1000ml(4袋)的液態(tài)奶，那么他的三聚氰胺的攝入量是2.5mg，低于其每人每天安全攝入限量6.4mg。余此類推計(jì)算，成年人三聚氰胺的攝入量會(huì)也遠(yuǎn)達(dá)不到其每人每天安全攝入限量19.2mg水平。因此更沒(méi)有必要擔(dān)心液態(tài)奶中2.5mg/kg水平的三聚氰胺會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生危害。由于奶粉和其他配方奶粉需要沖調(diào)，通過(guò)奶粉攝入的三聚氰胺會(huì)比液態(tài)奶更低，因此奶粉和其他配方奶粉中2.5 mg/kg的水平不會(huì)對(duì)健康造成危害。 28、含乳15%以上的其他食品中2.5 mg/kg 的限量水平能保證消費(fèi)者的健康嗎? 含乳15%的食品包括巧克力、糖果、餅干等，是指以產(chǎn)品配方為依據(jù)，其乳含量占15%以上的食品。對(duì)20公斤體重的兒童，其每人每天安全攝入限量為6.4mg，以大白兔奶糖為例，即使攝入2.56kg的大白兔奶糖其三聚氰胺攝入量仍未超過(guò)其安全攝入量。如每塊糖為5克，則兒童每天需要攝入512塊糖才能超過(guò)安全攝入限量。對(duì)成人來(lái)講，由于安全限量比兒童高，因此要超過(guò)其安全限量需攝入奶糖的量更多。 29、為什么對(duì)奶和奶制品中三聚氰胺水平不設(shè)在“0 mg/kg”? 由于三聚氰胺可用于生產(chǎn)食品包裝材料、農(nóng)藥和化肥，因此食品中可能會(huì)有微量的三聚氰胺，據(jù)WHO專家估計(jì)，從包裝材料遷移到嬰幼兒食品中的三聚氰胺含量可能會(huì)在0.5 mg/kg以下。鑒于這種情況，將奶制品中三聚氰胺的限量水平設(shè)在“0 mg/kg”是不可行的，限量值的提出也是充分考慮了從環(huán)境和包裝材料等其他途徑可能帶入到乳及乳制品中的三聚氰胺問(wèn)題。 30、為什么國(guó)家要公布乳品中三聚氫胺的限量值? 環(huán)境、食品包裝材料可能將微量的三聚氰胺帶入到乳及乳制品。如果含有較高含量的三聚氰胺則可能是人為添加。公告設(shè)置的限量水平，即便每升乳中添加2.5mg/kg的三聚氰胺，僅相當(dāng)于約增加乳中蛋白質(zhì)含量的1/3000(乳中蛋白值含量一般約為3%);這使得非法添加三聚氰胺用來(lái)牟取不法利益變得毫無(wú)意義，因而國(guó)家設(shè)定乳品中三聚氰胺的限量值，就是為了最大限度地辨別人為的非法添加。
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畜牧人
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